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稠油管道節(jié)能輸送橡膠接頭:橡膠用白炭黑

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日期:2017-10-23 瀏覽量:1184

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*.白炭黑的制造 

      白炭黑的制備多采用兩種方法,即煅燒法和沉淀法。 

煅燒法制備的白炭黑又稱為氣相法白炭黑或干法白炭黑,它是以多鹵化硅(SiClx)為原料在高溫下熱分解,進行氣相反應(yīng)制得。 

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      干法白炭黑粒徑.小,約為15~25nm,飛揚性.大。氣相法白炭黑雜質(zhì)少,補強性好,但制備復(fù)雜且成本高,主要用于硅橡膠中,所得產(chǎn)品為透明、半透明狀,產(chǎn)品的物理機械性能和介電性能良好,耐水性優(yōu)越。 

沉淀法白炭黑普遍采用硅酸鹽(通常為硅酸鈉)與無機酸(通常使用硫酸)中和沉淀反應(yīng)的方法來制取水合二氧化硅。

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      沉淀法白炭黑粒徑較大,約為20~40nm,純度較低,補強性比煅燒法差,膠料的介電性能.別是受潮后的介電性能較差,但價格便宜,工藝性能好??蓡斡糜贜R、SBR等通用橡膠中,也可與炭黑并用,以改善膠料的抗屈撓龜裂性,使裂口增長減慢。 

.白炭黑的結(jié)構(gòu) 

1.白炭黑的化學(xué)結(jié)構(gòu) 

     白炭黑的95~99%的成分是SiO2,經(jīng)X射線衍射證實,因白炭黑的制法不同,其結(jié)構(gòu)有不同差別。氣相法白炭黑內(nèi)部結(jié)構(gòu)幾乎完全是排列緊密的硅酸三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)使粒子吸濕性小,表面吸附性強,補強作用強。而沉淀法白炭黑的結(jié)構(gòu)內(nèi)除了生成三維結(jié)構(gòu)的硅酸外,還殘存有較多的二維結(jié)構(gòu)硅酸,致使結(jié)構(gòu)疏淞,有很多毛細(xì)管結(jié)構(gòu),很易吸濕,以致降低了它的補強活性。 

2.白炭黑的結(jié)構(gòu) 

      白炭黑的結(jié)構(gòu)象炭黑,它的基本粒子呈球形。在生產(chǎn)過程中,這些基本粒子在高溫狀態(tài)下相互碰撞而形成了以化學(xué)鍵相連結(jié)的鏈枝狀結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)稱之為基本聚集體。鏈枝狀結(jié)構(gòu)彼此以氫鍵吸附又形成了次*聚集體結(jié)構(gòu),這種聚集體在加工混煉時易被破壞。 

三.白炭黑的表面化學(xué)性質(zhì) 

1.表面基團 

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白炭黑的表面模型

      相鄰羥基(在相鄰的硅原子上),它對.性物質(zhì)的吸附作用十分重要;隔離羥基,主要存在于脫除水分的白炭黑表面上。這種羥基的含量,氣相法白炭黑比沉淀法的要多,在升高溫度時不易脫除;雙羥基,在*個硅原子上連有兩個羥基。 

     白炭黑表面的基團具有*定的反應(yīng)性,表面的反應(yīng)包括:失水及水解反應(yīng)、與酰氯反應(yīng)、與活潑氫反應(yīng)、形成氫鍵等。 

2.白炭黑表面的吸附作用 

     白炭黑表面有很強的化學(xué)吸附活性,這與表面羥基有關(guān)。它可以和水以氫鍵形式結(jié)合,形成多分子吸附層。除此之外,它還可與許多有機小分子物質(zhì)發(fā)生吸附作用。 

     多官能團的胺類或醇類的吸附性高于單官能團的,所以SiO2膠料中常用乙醇胺、乙二醇、三乙醇胺等多官能團化合物做活性劑。 

3.熱行為 

     將白炭黑加熱就會放出水分,隨溫度升高,放出水分量增加。在150~200℃之前,放出水.多,200℃以后趨向平緩,有明顯的轉(zhuǎn)折點。折點以前主要是吸附水脫附,折點后是表面羥基縮水反應(yīng)。

四.白炭黑對膠料工藝性能和硫化膠性能的影響 

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炭黑填充的硫化膠的非均質(zhì)模型 

A相—進行微布朗運動的橡膠分子鏈;B相—交聯(lián)團相;C相—被填料束縛的橡膠相

(*)白炭黑對膠料工藝性能的影響 

1.膠料的混煉與分散 

       白炭黑由于比表面積很大,總趨向于二次聚集,加之在空氣中.易吸收水分,致使羥基間易產(chǎn)生很強的氫鍵締合,進*步提高了顆粒間的凝聚力,所以白炭黑的混煉與分散要比炭黑困難得多,而且在多量配合時,還容易生成凝膠,使膠料硬化,混煉時生熱大。為獲得良好的分散,就要求初始混煉時,保持盡可能高的剪切力,以便使白炭黑的這些聚集體粒子盡可能被破壞,而又不致使橡膠分子鏈發(fā)生過多的機械降解。為此,白炭黑應(yīng)分批少量加入,以降低生熱。適當(dāng)提高混煉溫度,有利于除掉*部分白炭黑表面吸附水分,降低粒子間的凝聚力,有助于白炭黑在膠料中的分散。 

2.白炭黑補強硅橡膠混煉膠中的結(jié)構(gòu)控制 

      白炭黑,.別是氣相法白炭黑是硅橡膠.好的補強劑,但有*個使混煉膠硬化的問題,*般稱為“結(jié)構(gòu)化效應(yīng)”。其結(jié)構(gòu)化隨膠料停放時間延長而增加,甚*嚴(yán)重到無法返煉、報廢的程度。對此有兩種解釋,*種認(rèn)為是硅橡膠端基與白炭黑表面羥基縮合;另*方面認(rèn)為硅橡膠硅氧鏈節(jié)與白炭黑表面羥基形成氫鍵。 

      防止結(jié)構(gòu)化有兩個途徑,其*是混煉時加入某些可以與白炭黑表面羥基發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì),如羥基硅油、二苯基硅二醇、硅氮烷等。當(dāng)使用二苯基硅二醇時,混煉后應(yīng)在160~200℃下處理0.5~1h。這樣就可以防止白炭黑填充硅橡膠的結(jié)構(gòu)化。另*途徑是預(yù)先將白炭黑表面改性,先去掉部分表面羥基,從根本上消除結(jié)構(gòu)化。 

3.膠料的門尼粘度 

     白炭黑生成凝膠的能力與炭黑不相上下,因此在混煉白炭黑時,膠料的門尼粘度提高,以致于惡化了加工性能,故在含白炭黑的膠料配方中軟化劑的選擇和用量很重要。在IIR中往往加入石蠟烴類、環(huán)烷烴類和芳香烴類,用量視白炭黑用量多少及門尼粘度大小而異,*般可達15-30%。在NR中,以植物性軟化劑如淞香油、妥爾油等軟化效果.好,合成的軟化劑效果不大,礦物油的軟化效果.低。 

4.膠料的硫化速度 

     白炭黑粒子表面有大量的微孔,對硫化促進劑有較強的吸附作用,因此明顯地遲延硫化。為了避免這種現(xiàn)象,*方面可適當(dāng)?shù)靥岣叽龠M劑的用量;另*方面可采用活性劑,使活性劑優(yōu)先吸附在白炭黑表面,這樣就減少了它對促進劑的吸附。 

     活性劑*般是含氮或含氧的胺類、醇類、醇胺類低分子化合物。對NR來說胺類更適合,如二乙醇胺、三乙醇胺、丁二胺、六亞甲基四胺等。對SBR來說,醇類更適合,如己三醇、二甘醇、丙三醇、聚乙二醇等?;钚詣┯昧恳鶕?jù)白炭黑用量、PH值和橡膠品種而定,*般用量為白炭黑的1~3%。 

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橡膠大分子滑動學(xué)說補強機理模型 

1—原始狀態(tài);2—中等拉伸,AA再滑移,BB也發(fā)生滑移,全部分子鏈高度取向,高定伸,緩解應(yīng)力集中,應(yīng)

力均勻,滑動耗能;4—恢復(fù),炭黑粒子間的分子鏈有相等的長度,應(yīng)力軟化

(二)白炭黑對硫化膠性能的影響 

       白炭黑對各種橡膠都有十分顯著的補強作用,其中對硅橡膠的補強效果尤為突  出。 

       白炭黑是*種補強效果僅次于相應(yīng)爐法炭黑的白色補強劑。含*定量白炭黑的硫化膠與相應(yīng)爐法炭黑(如HAF)補強的硫化膠相比,具有強度高、伸長率大,撕裂強度高、硬度高、*緣性好等優(yōu)點。通常將炭黑和白炭黑并用,可以獲得較好的綜合性能。 

五.白炭黑的發(fā)展與應(yīng)用方向 

1.存在的問題

(1)加工性能;

(2)靜電問題; 

(3)價格問題 

2.白炭黑的發(fā)展與應(yīng)用方向 

     當(dāng)前,白炭黑的發(fā)展向高分散性、精細(xì)化、造粒化和表面改性化等方面發(fā)展。

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